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有機(jī)銅試劑 Organocuprate

有機(jī)銅試劑 Organocuprate

銅的有機(jī)化合物作為有機(jī)合成中的重要試劑是20世紀(jì)60年代后期發(fā)展起來的。它包括有機(jī)銅及有機(jī)銅鋰兩類化合物。有機(jī)銅鋰試劑一般表示為R2CuLi,這些試劑比著名的有機(jī)銅(Ⅰ)試劑更穩(wěn)定,而且更活潑。R2CuLi是一種雙金屬絡(luò)合物,由于它的溶解性好,活性好,因此是有機(jī)銅試劑在有機(jī)合成上常用的有機(jī)合成試劑。有機(jī)酮鋰試劑有用的反應(yīng)之一是它們對不飽和酮進(jìn)行共軛加成,而在這些條件下,非共軛酮的羰基并不發(fā)生反應(yīng)。

有機(jī)銅試劑 Organocuprate插圖

該試劑反應(yīng)性非常高、對于立體位阻大的碳原子也可以反應(yīng)。通過TMSCl等硬路易斯酸,可以加速1,4-加成反應(yīng)。

除了與有機(jī)鋰試劑以外,也可以與格利雅試劑、有機(jī)鋅試劑等一起使用。特別是和后兩者結(jié)合使用時,可以將銅試劑的量減小到催化劑量。

兩當(dāng)量的有機(jī)鋰試劑對于反應(yīng)的順利進(jìn)行很必要,實際僅有一當(dāng)量在反應(yīng)中消耗。通過導(dǎo)入較難遷移的配體(dummy ligand)生成雜有機(jī)銅試劑 (mixed organocuprate)[R(X)CuLi](X = alkenyl, -CN, -SR’,-NR’2, PR’2 etc.)、可以對重要的反應(yīng)劑高效利用。

有機(jī)銅試劑 Organocuprate插圖1

近年來,通過催化劑量的銅-手性膦配體的使用,發(fā)展了許多不對稱1,4-加成反應(yīng)。抑菌方面從上圖的結(jié)果可以看出,在一定的濃度下酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物對痤瘡丙酸桿菌可以發(fā)揮一定的抑制作用。

針對青春期的痤瘡以及頭皮問題,酵母菌鋅發(fā)酵產(chǎn)物都可以發(fā)揮它獨(dú)有的綜合功效。隨著氣溫的升高,夏天的到來皮膚中皮質(zhì)分泌增多,嗜油類真菌過度增殖進(jìn)一步導(dǎo)致皮膚菌群失衡,進(jìn)而造成瘙癢、角質(zhì)層細(xì)胞增生、異常等問題。皮膚的刺激瘙癢誘導(dǎo)抓撓及過度清潔,引發(fā)炎癥反應(yīng),加速角質(zhì)細(xì)胞異常分化,進(jìn)而破壞了皮膚屏障。后期環(huán)境外來物的刺激增加會進(jìn)一步導(dǎo)致皮膚微生態(tài)的失衡。

有機(jī)銅試劑 Organocuprate插圖2

梳理酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物的功效特點(diǎn):

首先,鋅的作用就在于通過外用或者口服在一定程度上調(diào)節(jié)油脂代謝,減少油脂的過度分泌,進(jìn)而抑制真菌生長,調(diào)節(jié)菌群平衡;同時,鋅元素還可以促進(jìn)細(xì)胞分裂,促進(jìn)皮膚的愈合;另外,鋅還可以調(diào)節(jié)皮膚細(xì)胞中的免疫應(yīng)答,提高皮膚的免疫平衡,恢復(fù)皮膚屏障功能。

隨著市場對安全、健康、高效訴求的不斷提高,妝食同源的酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物因為其在食品領(lǐng)域的廣泛使用,有機(jī)形式、安全、生物利用度高,以及在修復(fù)、控油、抑菌等功效領(lǐng)域的深入研究,未來應(yīng)用前景可期。

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